הקוטביות המולקולרית מתרחשת כאשר אטומים עם שיעורי אלקטרונטיביות שונים משתלבים באופן שמביא לחלוקה לא סימטרית של המטען החשמלי. מכיוון שלכל האטומים יש מידה מסוימת של אלקטרונטיביות, אומרים כי כל המולקולות דיפולניות במידה מסוימת. עם זאת, כאשר מולקולה בעלת מבנה סימטרי, המטענים מבטלים זה את זה, ובכך מוליכים מולקולה לא קוטבית. אותו דבר קורה כאשר כל האטומים במולקולה מכילים אותה אלקטרונגטיביות.
קבעו כל אלקטרומטיביות של האטומים באמצעות טבלת אלמנטים תקופתיים. אם לכל האטומים יש אותה אלקטרונטיביות, המולקולה היא כברירת מחדל לא קוטבית. בהתחשב במולקולה CH4, לפחמן (C) יש אלקטרונגטיביות של 2.5 ולמימן (H) יש אחד של 2.1. בהתחשב במולקולה NH3, לחנקן (N) יש אלקטרונטיביות של 3.0. עם זאת, בהתחשב במולקולה NCl3, חנקן וכלור שניהם בעלי אותה אלקטרונגטיביות של 3.0, כך שהמולקולה אינה קוטבית.
צייר את המולקולה בשיטת דיאגרמת הנקודות של לואיס. ספרו את מספר האלקטרונים של הערך שכל אטום מכיל. סדר את האטומים כך שזו בעלת האלקטרוניטיביות הגדולה ביותר נמצאת במרכז. חבר את האטומים עם קשרי אלקטרונים בודדים והסר אלקטרונים אלה מספירת הערכיות. מקם זוגות אלקטרונים סביב האטומים החיצוניים עד להשגת שמינייה ואז הסר אלקטרונים אלה מהספירה. מקם את כל האלקטרונים שנותרו סביב האטום במרכז.
קבע את קוטביות המולקולות על ידי בדיקת צורתה לסימטריה. בהתחשב בדוגמה, למולקולה CH4 יש צורה טטרהדראלית שהיא סימטרית. לפיכך, זה לא קוטבי. למולקולה NCl3 יש צורה פירמידאלית, לעומת זאת, כך שהיא קוטבית. באופן כללי, מולקולות עם צורות ליניאריות, טריגונליות וטטרהדרליות הן לא קוטביות, ואילו אטומים בעלי צורות פירמידליות וצורות V הם קוטביים.